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水质 锌的测定 双硫腙分光光度法
1、范围
本方法规定了用双硫腙分光光度法测定水中的锌 本方法适用于测定天然水和某些废水中微量锌 有关干扰问题见附录
本方法适用于测定锌浓度在 550ìg/L 的水样， 当使用光程长 20mm 比色皿 试份体积为100mL 时， 检出限为 5ìg/L；
本方法用四氯化碳萃取， 在zui大吸光波长 535nm 测量时， 其摩尔吸光度约为 9.3 104 L/mol cm， 本方法规定水样经酸消解处理后， 测定水样中总锌量。
2、原理
在pH为4.0~5.5 的乙酸盐缓冲介质中，锌离子与双硫腙形成红色螯合物，用四氯化碳萃取后进行分光光度测定，水样中存在少量铅、铜、汞、镉、钴、铋、镍、金、钯、银、亚锡等金属离子时，对锌的测定有干扰，但可用硫代*作掩蔽剂和控制pH值而予以消除。
3、试剂
本方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂。 实验中均用不含锌的水
无锌水：将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以除去水中锌
3.1 四氯化碳（CCl4）
3.2 高氯酸（HClO4）1. 75g/mL 3.3 盐酸（HCl）1.18g/mL
3.3.1 盐酸 6mol/L溶液
取 500mL 盐酸（3.3）用水稀释至1000mL 3.3.2 盐酸 2mol/L溶液
取100mL盐酸（3.3）用水稀释到600mL 3.3.3 盐酸 0.02mol/L溶液
取10mL盐酸（3.3.2）溶液用水稀释到 1000mL
3.4 乙酸（CH3COOH）
3.5 氨水（NH3H2O）0.90g/mL
3.5.1 氨水0.143mol/L
取 10mL 氨水（3.5）用水稀释至 1000mL
3.6 硝酸（HNO3）1.4g/mL
3.6.1 硝酸溶液0.32mol/L
取20mL硝酸（3.6）用水稀释到1000mL
3.6.2 硝酸溶液0.032mol/L
取2mL硝酸（3.6）用水稀释至1000mL
3.7 乙酸钠缓冲溶液
将68g三水乙酸钠（CH3COONa·3H2O）溶于水中，并稀释至250mL，另取1份乙酸（3.4）与7份水混合，将上述两种溶液按等体积混合，混合液再用双硫腙四氯化碳溶液（3.9）重复萃取数次，直到zui后的萃取液呈绿色，然后再用四氯化碳（3.1）萃取以除去过量的双硫腙
3.8 硫代*溶液
将25g五水硫代*（Na2S2O3·5H2O）溶于100mL水中，每次用10mL双硫腙四氯化碳溶（3.9）萃取，直到双硫腙溶液呈绿色为止，然后再用四氯化碳（3.1）萃取以除去多余的双硫腙
3.9 双硫腙 1g/L四氯化碳贮备溶液
称取0.25g双硫腙(C13H12N4S)溶于250mL四氯化碳(3.1)贮于棕色瓶中，放置在冰箱内，如双硫腙试剂不纯，可按下述步骤提纯。
称取0.25g双硫腙溶于100mL四氯化碳中滤去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用20mL氨水（3.5.1）提取五次，此时双硫腙进入水层，合并水层。然后用盐酸（3.3.1）中和，再用250mL四氯化碳（3.1）分三次提取，合并四氯化碳层，将此双硫腙四氯化碳溶液流放入棕色瓶中，保存于冰箱内备用。
3.10 双硫腙 0.1g/L四氯化碳溶液
临用前将双硫腙溶液（3.9）用四氯化碳（3.1）稀释10倍
3.11 双硫腙 0.04g/L四氯化碳溶液
取40mL双硫腙四氯化碳溶液（3.10）用四氯化碳（3.1）稀释到100mL，当天配制
3.12 双硫腙0.004g/L四氯化碳溶液
取10mL双硫腙四氯化碳溶液（3.11）用四氯化碳（3.1）稀释至100mL（此溶液的透光度在500nm波长处用10mm比色皿测量时，应为70%）当天配制。
3.13 柠檬酸钠溶液
将10克二水柠檬酸钠（C6H5O7Na2·2H2O）溶解在90mL水中，按上面介绍方法（3.7）用双硫腙四氯化碳萃取纯化，此试剂用于玻璃器皿的zui后洗涤
3.14 锌标准贮备溶液
称取0.1000g锌粒（纯度99.9%）溶于5mL盐酸（3.3.2）中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含100ìg锌
3.15 锌标准溶液
取锌标准贮备溶（3.14）10.00mL置于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含1.00ìg
4、仪器
4.1 分光光度计 光程10mm或更长的比色皿
4.2 分液漏斗 容量为125和150mL，配有聚四氟乙烯活塞
4.3 玻璃器皿 所有玻璃器皿均先后用1+l硫酸和无锌水浸泡和清洗
5、试样制备
5.1 实验室样品
根据水样的类型提出的特殊建议进行采样，采用聚乙烯瓶采样，使用前用硝酸（3.6.1）溶液浸泡24h，然后用无锌水冲洗干净，水样采集后，每1000mL水样立即加入2.0mL硝酸（3.6）加以酸化（pH约1.5）。
5.2 试样
除非证明水样的消化处理是不必要的，例如：不含悬浮物的地下水和清洁地面水可直接测定。否则要按下述二种方法处理
5.2.l 比较浑浊的地面水 每100mL水样加入1mL硝酸（3.6）置于电热板上微沸消解10min，冷却后用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（3.6.2）洗涤数次，然后用硝酸（3.6.2）稀释至一定体积，供测定用。
5.2.2 含悬浮物和有机质较多的地面水或废水 每l00mL水样加入5mL硝酸（3.6）在电热板上加热消解到10mL左右，冷却，再加入5mL硝酸（3.6）和 2mL 高氯酸（3.2）， 继续加热消解蒸发至近干，用硝酸（3.6.2）温热溶解残渣，冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（3.6.2）洗涤数次，滤液用硝酸（3.6.2）稀释定容，供测定用，每分析一批样品要平行操作两个空白。
5.3 试份
如果水样中锌的含量不在测定范围内，可将试样作适当的稀释减少取试样量，如锌的含量太低，也可取较大量试样置于石英皿中进行浓缩，如果取加酸保存的试样，则要取一份试样放在石英皿中蒸发至干，以除去过量酸。注意：不要用氢氧化物中和，因为此类试剂中的含锌量往往过高，然后加无锌水，加热煮沸 5min，用稀盐酸或经纯制的氨水调节试样的pH在2~3之间，zui后以无锌水定容。
6、 操作步骤
6.1 测定 6.1.l 显色萃取
取 10mL含锌量在 0.5~5g 之间试（5.3），置于 60mL 分液漏斗中，加入 5mL乙酸钠缓冲溶液（3.7）及 lmL 硫代*溶液（3.8） 混匀后，再加 10.0mL 双硫腙四氯化碳溶液3.12振摇 4min， 静置分层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤入 20mm 比色皿中
6.1.2 吸光度的测量
立即在 535nm 的zui大吸光波长处测量溶液的吸光度，采用合适的（如20mm）光程长的比色皿，参比皿中放入四氯化碳（3.1）。注意：*次采用本方法时，应检验zui大吸光波长，以后的测定中均使用此波长，由测量得吸光度扣去空白试验（6.2）吸光度之后，从校准曲线上查出测量锌量，然后按7.1 的公式计算样品中锌的含量
6.2 空白试验
用适量（如10 0.5mL）无锌水代替试份 按 5.3 和 6.1 的方法进行处理
6.3 校准
6.3.1 制备一组校准溶液 向一系列 125mL 分液漏斗中 分别加入锌标准溶液3.150 0.50 1.00 2.00 3.00 4.005.00mL 各加适量无锌水补充到 10mL 向各分液漏斗中加入 5mL 乙酸钠溶液3.7和 1mL 硫代*溶液3.8 混匀后备用萃取
6.3.2 显色萃取 上述溶液6.3.1用 10.0mL 双硫腙四氯化碳溶液3.12摇动萃取 4min 静置分层后 将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤入 20mm 比色皿中6.3.3 吸光度的测量 立即在 535nm 的zui大吸光波长处测量溶液的吸光度 采用 20mm 光程长的比色皿 用纯四氯化碳作参比
6.3.4 校准曲线的绘制 从 6.3.3 测得的吸光度扣去试剂空白零浓度的吸光度后 绘制吸光度对锌量的曲线 这条校准线应为通过原点的直线
6.3.5 校准次数 应定期检查校准曲线 特别是分析一批水样或每使用一批新试剂时要检查一次
7、 结果计算
7.1 计算方法 锌的浓度 c mg/L由下式计算 m c V式中 m 从校准曲线上求得锌量 ìg V 用于测定的水样体积 mL
7.2 报告结果 结果以二位有效数字表示8 精密度和准确度 46 个实验室曾用本方法分析过一个合成水样 其中含锌 650ìg/L 其他离子含量以 ìg/L计为 铝 500 镉 50 铬 l10 铜 470 铁 300 铅 70 锰 120 和银 150 得到的相对标准偏差为 18.2 相对误差为 25.99
参考文献 GB7472-87 3 附录 Ａ
干扰及其消除 （补充件） 水中存在少量铋 镉 钴 铜 金 铅 汞 镍 钯 银和亚锡等金属离子时 对本方法均有干扰 但可用硫代*掩蔽剂和控制溶液的 pH 值来消除这些干扰 三价铁 余氯和其他氧化剂会使双硫腙变成棕黄色 由于锌普遍存在于环境中 而锌与双硫腙反应又非常灵敏 因此需要采取特殊措施防止污染 实验中如出现高而无规律的空白值 这种现象往往是起源于含氧化锌的玻璃 表面被污染的玻璃器皿 橡胶制品 活塞润滑剂 试剂级化学药品或蒸馏水 因此需要保留一套测定锌用的玻璃器皿 单独放置
本方法只适用于一般轻度受重金属污染的废水
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